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瀝青質及其亞組分與烷基苯磺酸鈉水溶液在降低IFT中的協同機理(一)

來源:高等學校化學學報 瀏覽 699 次 發布時間:2024-09-27

原油作為工業的血液,對人類的生產、生活具有重要的意義。經傳統的一次采油和二次采油之后,油層中仍存有大量的原油。近年來,化學驅已成為最有前景的提高采收率的方法之一。油水界面張力(IFT)是評價化學驅驅油效率的重要參數。油水IFT越低,采油效率越高。加入到水相中的表面活性劑、電解質,加入到油相中的有機酸、有機堿及其它有機物,以及原油中存在的活性組分等均可影響油水界面的性能。


瀝青質作為原油中重要的活性組分,由于其對原油與水溶液的界面行為有重要影響,因此受到了廣泛關注。Zhu等研究了瀝青質對烷基苯磺酸鹽水溶液IFT的影響,結果表明,由于瀝青質的界面活性低且分子尺寸大,很難與烷基苯磺酸鹽分子在界面上形成混合吸附膜,因此IFT的變化很小。Mikami等通過分子動力學模擬研究了瀝青質的界面行為,發現瀝青質分子可以在模型油(正庚烷)與水的界面處聚集。如果瀝青質分子的量足以使其形成一個完整的薄膜,則IFT急劇下降。Cao等系統研究了含不同濃度瀝青質的煤油與甜菜堿溶液之間的IFT,發現瀝青質對甜菜堿體系的動態界面張力(DIFTs)影響也很小。不同的瀝青質具有不同的界面性質,因此有必要研究不同的瀝青質對于油水IFT的影響。烷基苯磺酸鹽由于來源廣泛、價格低廉,而且在低濃度下即可導致油水IFT降至較低水平,進而提高原油采收率,被廣泛應用于化學驅油體系中。


本文研究了瀝青質及其亞組分與烷基苯磺酸鈉(p-S14-4,p為對二甲苯;14表示烷基鏈上有14個碳原子;S表示表面活性劑;4表示芳基在長鏈烷基的4號碳原子上)水溶液在降低IFT中的協同作用,并提出了相應的協同機理,為研究原油中的活性組分與水相中加入的表面活性劑分子間的相互作用奠定了基礎。


1實驗部分


1.1試劑與儀器


氯化鈉、正己烷、二氯甲烷、無水乙醇、甲苯、丙酮、四氫呋喃和其它試劑均購于國藥集團化學試劑有限公司;四氫呋喃為色譜純,其余試劑均為分析純;原油來源于大慶油田。


VarioELⅢ型CHNS元素分析儀(德國Elementar公司);NEXUS型傅里葉變換紅外光譜儀;Waters 1515型凝膠滲透色譜儀;PGM-Ⅱ型數字小電容測試儀;WAY-2WAJ型阿貝折光儀;界面張力儀(芬蘭Kibron公司)。


1.2實驗過程

1.2.1瀝青質及其亞組分的分離利用正己烷沉淀出原油中的瀝青質A.利用混合溶劑(甲苯和丙酮)沉淀法,將A分為4個不同的亞組分,分離流程如Scheme 1所示。首先,制備質量分數為2.5%的A甲苯溶液,作為初始瀝青質溶液,然后加入丙酮,將該混合物(甲苯/瀝青質/丙酮)靜置20 h后,以3500 r/min的轉速離心40 min,分別收集瀝青質的第1個亞組分A1和上清液AS1.在AS1中繼續加入丙酮至濃度為80%,離心沉淀,分別收集瀝青質的第2個亞組分A2和上清液AS2.通過常壓蒸餾去除AS2中的溶劑,得到瀝青質的中間亞組分Ai.將Ai以質量分數為2.5%的濃度溶于丙酮,靜置20 h后,離心40 min得到瀝青質的第3個亞組分A3和上清液AS3,然后通過常壓蒸餾去除AS3中的溶劑得到瀝青質的第4個亞組分A4.

1.2.2旋轉液滴法測定動態界面張力參照文獻方法合成p-S14-4,其結構式如圖1所示。利用界面張力儀測定油水間的DIFTs,通過攝像機獲取液滴形狀,讀取液滴的寬度及長度。根據相關公式計算得到IFT,且30 min內保持不變的IFT為平衡IFT(IFTequ)。實驗溫度為45℃,轉速為6000 r/min.實驗過程參見文獻。



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