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無機粒子對TPAE界面張力、發泡、抗收縮行為的影響(一)

來源:《北京化工大學學報(自然科學版)》 瀏覽 622 次 發布時間:2024-11-14

摘要:以超臨界CO2為發泡劑,制備了低收縮高倍率的熱塑性聚酰胺彈性體(TPAE)/無機粒子微孔泡沫。基于掃描電子顯微鏡、界面張力儀、接觸角儀、真密度儀等儀器,并結合間歇發泡實驗研究了無機粒子對TPAE發泡及抗收縮行為的影響。結果表明,相比較于滑石粉(Talc),硅酸鈣(CaSiO3)、碳酸鈣(CaCO3)以及硅灰石(WI)這3種無機粒子都分別與TPAE間的界面張力更高,表現出明顯的熱力學不相容行為。通過對泡沫開孔結構形成機制的分析,發現復合物泡沫的開孔率隨無機粒子與TPAE基體間界面張力、無機粒子直徑以及分布密度的增加而提高。而開孔結構的形成可加快CO2與空氣的置換速率,降低TPAE泡沫的收縮。故無機粒子的引入改善了TPAE泡沫的泡孔密度和泡孔結構的均勻性和尺寸穩定性,進而制備出開孔率超過90%、發泡倍率達到20倍、收縮率低于5%的TPAE泡沫,并顯著增強了TPAE泡沫的尺寸穩定性。


引言


熱塑性聚酰胺彈性體(TPAE)是一種軟段與硬段相互交替嵌段的熱塑性彈性體(TPE)材料,既有橡膠的彈性和抗沖擊性能,又保留了聚酰胺樹脂的強度、韌性和耐磨性。相比較于其他TPE材料,TPAE雖然發展得較晚,但由于其可加工性和性能之間的良好的平衡,已成為近年來發展較為迅速的彈性體材料。TPAE發泡材料具有更優異的回彈性、隔熱性、低溫抗沖擊性能,廣泛應用于鞋類、醫療、滲透和運動器材等領域。然而,以超臨界CO2為發泡劑制備的TPAE泡沫,在熟化過程中,CO2擴散出泡孔的速度遠遠大于空氣進入泡孔的速度,并且由于TPAE泡沫低的基體模量和熔體強度使得泡孔結構無法承受產生的負壓,從而使泡沫收縮嚴重,也因此限制了TPAE發泡材料的實際應用。


事實上,為解決彈性體泡沫的收縮問題,學者們已經進行了大量的研究工作,主要可以通過提高彈性體材料基體剛度、引入復合發泡劑、形成開孔結構這幾個方法來改善彈性體的收縮行為。相比較于前兩種方法,開孔結構的形成允許發泡劑和空氣自由通過,可以加速發泡劑與空氣的交換速率,明顯改善收縮,還能快速實現發泡產品尺寸的穩定性,并賦予泡沫優異的吸附性能。目前共混法是制備聚合物開孔泡沫最有效的方法之一。可以將不相容且熔體強度低的聚合物作為開孔劑與目標聚合物共混,也可以將無機填料作為開孔劑直接與聚合物復合。Chen等將聚乳酸(PLA)與聚丁二酸丁二醇酯(PBST)共混,不僅形成了開孔結構,還增強了泡孔壁的剛性,從而提高了PBST泡沫的尺寸穩定性。Harikrishnan等利用有機改性蒙脫土制備了高開孔率的熱塑性聚氨酯(TPU)泡沫,不僅改善了泡沫的尺寸穩定性,還提高了泡沫的柔軟度。


相比較于共混其他聚合物,采用無機填料混合時添加量極小,能在基本不改變彈性體泡沫力學性能的基礎上,制備出高開孔率的泡沫材料。


綜上所述,通過形成開孔結構可有效改善彈性體泡沫的收縮行為,但是關于彈性體開孔泡沫制備的相關報道很少。因此,本研究選擇具有不同粒徑、結構、表面張力的4種無機粒子,包括硅酸鈣(CaSiO3)、滑石粉(Talc)、碳酸鈣(CaCO3)以及硅灰石(WI),與TPAE混合,探究了不同無機粒子對TPAE/無機粒子復合物泡沫泡孔結構和尺寸穩定性的影響,從而深入分析了無機粒子促進泡沫開孔結構形成的基本機制。


無機粒子對TPAE界面張力、發泡、抗收縮行為的影響(一)

無機粒子對TPAE界面張力、發泡、抗收縮行為的影響(二)

無機粒子對TPAE界面張力、發泡、抗收縮行為的影響(三)

無機粒子對TPAE界面張力、發泡、抗收縮行為的影響(四)

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